REINVESTIGATNG méthodologie et le mécanisme de la réaction ULLMANN

Google "REINVESTIGATNG MÉTHODOLOGIE ET MECANISME DE LA REACTION ULLMANN": http://www.people.umass.edu/dv/group/pdf/dvathesis.pdf

TABLE DES MATIÈRES
Page
REMERCIEMENTS ................................................. ............................................ V
RÉSUMÉ ................................................. .................................................. VI .............
LISTE DES TABLEAUX ............................................... .................................................. X .......
LISTE DES FIGURES ............................................... .................................................. ..... XI
CHAPITRE
1. PROLOGUE ................................................. .................................................. .. 1
1,1 Introduction ................................................ ................................................. 1
1,2 Références ................................................ .................................................. .4
2. Formation d'une inhabituelle intramolecular C-N bond:
CH possible activation ............................................... ..................................... 6
2,1 Introduction ................................................ ................................................. 6
Contexte 2,2 ................................................ ................................................. 7
Activation de 2,3 CH obligations par palladium ........................................... .............. 9
Activation de 2,4 CH obligations par palladium spécifiquement aux centres sp3 ............... 11
De 2,5 matériaux à la chimie organométallique ............................................ ... 12
2,6 Conclusion ................................................ ................................................. 18
2,7 Références ................................................ ................................................. 19
3. SYNTHESE DES ASYMÉTRIQUE TRIARYLPHOSPHINES .................. 23
3,1 Introduction ................................................ ............................................... 23
VIII
3,2 Apparition de palladium et de nickel catalysée procédures .......................... 24
3.3.Efficacy de cuivre à base de la catalyse .......................................... ................... 25
3,4 Effet de base dans la synthèse asymétrique de triarylphosphines ............. 30
3,5 Optimisé protocole et les résultats ............................................. ...................... 31
3,6 Conclusion ................................................ ................................................. 33
3,7 Références ................................................ ................................................. 34
4. Mécanisme de la réaction ULLMANN modifiés ...................... 40
4,1 Introduction ................................................ ............................................... 40
Contexte 4,2 ................................................ ............................................... 42
4,3 Modern améliorations à l'attelage Ullmann ......................................... 47
4,4 mécaniste idées ............................................... .................................... 49
4,5 cycles catalytiques impliquant des changements d'état d'oxydation du cuivre sur le catalyseur .... 50
4,6 cycles catalytiques impliquant pas de changement d'état d'oxydation sur le cuivre catalyst52
4,7 Preuve par élimination .............................................. .................................... 54
Détails de 4,8 cinétiques expériences ............................................. ..................... 56
4,9 Effet des halogénures sur le bien définis complexes ........................................ .56
4,10 Effet de ligands ajoutée ............................................. ................................ 58
4,11 Substituent effects - partie 1 ............................................ ............................ 62
4,12 Substituent effets - partie 2 ............................................ ............................ 64
4,13 état d'oxydation du catalyseur - les effets sur la catalyse .................................. 67
4,14 Conclusion ................................................ ............................................... 69
Références 4,15 ................................................ ............................................... 70
IX
5. CONCLUSIONS ................................................. ............................................ 76
ANNEXE: ............................................... EXPERIMENTAL .................................. 79
BIBLIOGRAPHIE .................................................