Applications de réactifs Organotitanium

Applications de Organotitanium Réactifs,Sujets Organomet Chem
David L. Hughes
Département de Process Research, Merck and Co., Rahway, NJ 07065, USA
E-mail: Dave_Hughes@Merck.com
1 Introduction. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2 Carbon-Carbon Bond Formation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2,1 Titanium Carbanions. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1.1 Titanium Enolate Reactions. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1.2 Titanium-Mediated Homo-Enolate Reactions. . . . . . . . . . . . . 43
2,2 Titanium Carbenes / Carbenoids. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.1 Tebbe / Petasis Reaction. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.2 Asymmetric Cyclopropanation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2,3 Titanium-Mediated Anion Radical et Radical Processes. . . . . . 49
2.3.1 Pinacol Accouplements. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2,4 Organotitanium Lewis Acid-Mediated Transformations. . . . . . . 50
2.4.1 Asymmetric Catalytic Cyanohydrin Formation. . . . . . . . . . . . 50
2.4.2 Ene Asymmetric Catalytic Reactions. . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.4.3 Mukaiyama-Type Aldol Reactions. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
2.4.4 Diels-Alder Reactions. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3 Formation de carbone Heteroatom Bonds. . . . . . . . . . . . . . . 53
3,1 Hétéro Diels-Alder Reaction. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4 Réactions d'oxydation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4,1 Sharpless Asymmetric Epoxidation-Katsuki. . . . . . . . . . . . . 53
4,2 Asymmetric Sulfide Oxidation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
Réductions 5. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
Des réductions de 5,1 hydrure Cétones et Imines. . . . . . . . . . . . . . 58
Hydrolyse 6 / Transesterification. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
Références. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59