Applications of Organotitanium Reagents

Applications of Organotitanium Reagents，
Topics Organomet Chem
：David L. Hughes
Department of Process Research, Merck and Co. Inc., Rahway, NJ 07065, USA
E-mail: Dave_Hughes@Merck.com
1 Introduction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
2 Carbon-Carbon Bond Formation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1 Titanium Carbanions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1.1 Titanium Enolate Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
2.1.2 Titanium-Mediated Homo-Enolate Reactions . . . . . . . . . . . . . 43
2.2 Titanium Carbenes/Carbenoids . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.1 Tebbe/Petasis Reaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 45
2.2.2 Asymmetric Cyclopropanation. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 48
2.3 Titanium-Mediated Radical and Radical Anion Processes . . . . . . 49
2.3.1 Pinacol Couplings . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 49
2.4 Organotitanium Lewis Acid-Mediated Transformations . . . . . . . 50
2.4.1 Asymmetric Catalytic Cyanohydrin Formation . . . . . . . . . . . . 50
2.4.2 Catalytic Asymmetric Ene Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
2.4.3 Mukaiyama-Type Aldol Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
2.4.4 Diels-Alder Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
3 Formation of Carbon-Heteroatom Bonds . . . . . . . . . . . . . . . 53
3.1 Hetero Diels-Alder Reaction . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4 Oxidation Reactions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 53
4.1 Sharpless-Katsuki Asymmetric Epoxidation . . . . . . . . . . . . . 53
4.2 Asymmetric Sulfide Oxidation . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 55
5 Reductions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 58
5.1 Hydride Reductions of Ketones and Imines. . . . . . . . . . . . . . 58
6 Hydrolysis/Transesterification . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59
References . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 59